1.APEO
有關(guān)APEO的生態(tài)環(huán)保問題已爭論了許多年了。APEO中包括壬基酚聚氧乙烯醚(NEPO)占80-85%,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)占15%以上,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%。世界烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)年耗量為8.8億磅,其中80%以上為壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)。由于APEO對環(huán)境潛在的危害已經(jīng)被廣泛的研究和論證。歐洲一些國家自1976年制定了法規(guī)限制生產(chǎn)和使用APEO。出口歐洲紡織品和服裝上的APEO的限量現(xiàn)已有明確界定:不超過30ppm。我國每年向歐洲出口的紡織品和服裝價(jià)值達(dá)100億美元,隨著2005年的配額的取消,這銷售趨勢必將上升,所以我們必須認(rèn)真對待APEO使用。對生態(tài)紡織品和服裝上APEO含量的限制看似是印染企業(yè)的事,但實(shí)際上在這個(gè)生產(chǎn)鏈中離不開助劑行業(yè)的密切配合。面對APEO的禁用,首先我們應(yīng)該加以重視,然后采取一些有效措施杜絕生產(chǎn)和使用含有APEO的助劑,解決這個(gè)問題的關(guān)鍵是尋找合適的表面活性劑有效替代APEO在我們印染和整理的各道工序中所起的作用和功能。
2.APEO的生態(tài)安全性
APEO對生態(tài)影響可以概括成以下四個(gè)方面:毒性、生物降解性、環(huán)境激素、APEO生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有害副產(chǎn)物。 ※NPEO9-10的毒性:LD50=1600mg/Kg;對水蚤的ECO50為42mg/L;對藻類的ECO50為50mg/L,表明NPEO對哺乳動(dòng)物和水生生物的毒性與其他非離子型表面活性相似。 ※生物降:APEO的降解性緩慢,它的生物降解率為0%-9%。 ※環(huán)境激素:APEO具有類似雌性激素作用,能危害人體正常的激素分泌的化學(xué)物質(zhì),即所說的“雌性效應(yīng)”。
3.APEO生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有害副產(chǎn)物
在APEO生產(chǎn)過程中烷基酚的環(huán)氧乙烷加成時(shí),由于環(huán)氧乙烷的過量積累而造成低聚氧乙烯的環(huán)構(gòu)化為二惡烷(1,4),即二氧雜環(huán)已烷。二惡烷已確認(rèn)為致癌物。由于以上所表現(xiàn)出的問題,歐洲一些國家的工業(yè)界和政府自愿達(dá)成共識,在十幾年前停止APEO在個(gè)人消費(fèi)的洗滌劑和清洗劑中使用,英國在1998年工業(yè)洗滌劑中停止使用APEO。
印染助劑中的APEO杜絕APEO沾污紡織品,必須先尋找APEO的源頭。APEO進(jìn)入印染廠是以助劑化學(xué)品形式出現(xiàn),在印染各道工序中APEO通過界面吸附或膠束行為的物理過程達(dá)到預(yù)定功能,其化學(xué)結(jié)構(gòu)并未發(fā)生改變。所以說APEO的源頭在助劑廠。助劑廠必須采取措施,把APEO先拒之門外,這是保證紡織品上不沾污APEO的關(guān)鍵。 APEO系列產(chǎn)品因具有潤濕、滲透、乳化、分散、增溶、去污等多種優(yōu)異功能,所以紡織助劑中涉及的品種多用量大。如APEO系列產(chǎn)品中商品名為TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助劑的主體部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助劑的重要組成部分。
3.1 潤濕劑、滲透劑、精練劑潤濕劑、滲透劑、精練劑都要求具有很好的潤濕、滲透力,比較早期的滲透劑、精練劑,如果耐堿性不是要求太高的話,一般均以TX-9.10作為主體進(jìn)行復(fù)配而成。隨著耐堿性提高,以后就以它們的磷酸酯化形式存在于我們的前處理劑中。比如,滲透劑用20%的TX-10加上5%的磺酸而成,耐堿性高的精練劑用TX-10與五氧化二磷磷酸酯化后再與一定的溶劑和水兌成精練劑。酶制品中也隱藏著一定量的APEO,因?yàn)樾枰岣呙钢破吩趹?yīng)用中對纖維的滲透性。
3.2 乳化劑漿料、粘合劑、涂層膠、軟片、氨基硅油、,這些產(chǎn)品在印染廠使用量相當(dāng)大,但漿料、粘合劑、涂層膠等產(chǎn)品的乳化體系一般均采用OP-10、K12、平平加O系列或加入TX-30,40作為復(fù)合乳化劑,軟片中用OP-10作乳化劑的較多,氨基硅油常以TX系列作乳化劑。例如乳液聚合的印花粘合劑:丙烯酸酯類單體38.8%;OP-100.8-1%;K120.4-0.5% ;平平加O0.8-1% ;過硫酸銨適量;水加至100% 。粘合劑經(jīng)干燥固定在織物上后,OP-10也隨之沾污織物。
3.3 洗滌劑凈洗劑、皂洗劑是印染廠用量較大的化學(xué)品助劑,然而這類助劑中含有的APEO的量是相當(dāng)大的。例如皂洗劑,一般助劑廠配方是采用十二烷基苯磺酸、6501、TX-10進(jìn)行復(fù)配,PH調(diào)至7-8。
3.4分散劑染色所用勻染劑中有時(shí)亦配有APEO,如采用OP-9,10等提高助劑的分散性。
4.應(yīng)對措施
4.1 APEO的替代采用脂肪醇聚氧乙烯醚或支鏈的脂肪醇聚氧乙烯醚替代APEO。如商品牌號為AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(異構(gòu)C10醇聚氧乙烯醚、T07(異構(gòu)C13醇聚氧乙烯醚)等,這些產(chǎn)品亦具有滲透、乳化、增溶優(yōu)異性能。若精練劑、滲透劑需要提高耐堿性可以在助劑中復(fù)配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸鈉)、AOS(α-烯烴磺酸鹽)、烷基多苷(APG)等耐堿性較高的表面活性劑,這些表面活性劑生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金屬離子,對人體健康不會(huì)造成危害。利用以上所述的表面活性劑,進(jìn)行合理的選擇,完全可以合成符合各種要求的滲透劑、精練劑、乳化劑、凈洗劑、皂洗劑、勻染劑。
4.2 加強(qiáng)合作近年來,歐州對紡織品生態(tài)要求逐年提高,所以我們必須重視歐州的有關(guān)生態(tài)紡織品法規(guī)及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)信息,并制訂相應(yīng)的對策,進(jìn)一步開拓歐州市場。針對APEO在紡織品上的限量要求,印染及助劑行業(yè)應(yīng)采用緊印染及助劑行業(yè)應(yīng)采用緊密真誠合作。
※ 印染廠家必須有目的地選擇環(huán)保助劑,從前處理到后整理的助劑都要進(jìn)行嚴(yán)格把關(guān)。加強(qiáng)檢測工作,與助劑廠簽定承諾書實(shí)現(xiàn)放心使用不含APEO的生態(tài)紡織化學(xué)品。
※ 生態(tài)紡織品和印染企業(yè)的環(huán)保管理需要助劑廠密切合作。助劑生產(chǎn)廠家了解產(chǎn)品中是否含有禁用化學(xué)品,也只有他們了解產(chǎn)品中的可能組分,助劑廠產(chǎn)品檢測也比在織物上容易,在織物上檢測極微小的量往往需要高精度、較昂貴的儀器設(shè)備;而在助劑中檢測往往較為簡單易行。助劑開發(fā)、生產(chǎn)和銷售產(chǎn)品一定要講誠信。
※ 在人類對環(huán)境日益關(guān)注,環(huán)保意識日益增強(qiáng)的今天,研制生態(tài)環(huán)保型助劑,減少對環(huán)境的影響就顯得更為重要。
從不含APEO紡織化學(xué)品的研究、應(yīng)用及制造確實(shí)存在著成本增加
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