答聚乙二醇類非離子型表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式可寫成~OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2~,分子鏈?zhǔn)蔷€型。從其分子排列狀態(tài)看,無水狀態(tài)時為鋸齒形,水溶液時主要是曲折型,如下圖所示。
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親水性的氧原子被置于鏈的外側(cè),疏水性的一CH2一位于里側(cè),其整體恰如一個親水基。醚鍵中的氧原子與水分子中的氫以微弱的化學(xué)力結(jié)合,形成氫鍵,因而增大在水中的溶解度。然而醚鍵氧原子與水分子的結(jié)合是不牢固的,因為氫鍵結(jié)合是松弛的,氫鍵的鍵能約為29.26kJ/mol。將聚乙二醇類非離子型表面活性劑的水溶液加熱時,隨著溫度升高,結(jié)合的水分子則逐漸脫離,其親水性也逐漸減弱。接著,急轉(zhuǎn)為不溶于水,以致使開始時的透明溶液變成白色混濁的乳狀液,而冷卻后又能恢復(fù)透明溶液。這種非離子型表面活性劑溶液剛呈現(xiàn)混濁時的溫度稱為“濁點(diǎn)”。這是非常重要的數(shù)據(jù),與表面活性劑的性能有關(guān)。聚乙二醇類非離子型表面活性劑在濁點(diǎn)以下溶于水,在濁點(diǎn)以上不溶于水。
影響濁點(diǎn)的因素大致有四點(diǎn)。
上表說明,NaOH對濁點(diǎn)的影響大于中性電解質(zhì)。在棉織物前處理中,均需在堿性或強(qiáng)堿溶液中進(jìn)行,而加入非離子型表面活性劑其濁點(diǎn)降低很多,在高溫時,往往失去表面活性劑的作用,應(yīng)設(shè)法提高濁點(diǎn),才能在生產(chǎn)中應(yīng)用。
④離子型表面活性劑的影響。在非離子型表面活性劑中加入少量陰離子型表面活性劑可使其濁點(diǎn)升高,其原因是陰離子型表面活性劑分子中疏水基與非離子型表面活性劑的疏水基之間存在的相互引力,促使陰離子型表面活性劑分子在膠束及界面吸附層上插入到非離子型表面活性劑的膠束或分子中,使所形成的膠束表面引入電荷而產(chǎn)生靜電作用,膠束問的電勢隨之增加,各膠束間相互斥力也隨之提高,阻礙了聚集相的形成,同時使吸附膜變得比較堅實(shí),溫度對它的影響較弱,濁點(diǎn)得以升高。
在100℃時顯著減弱,因為已超過本身的濁點(diǎn)。同時,在濁點(diǎn)以上,很多乳液穩(wěn)定性降低,難以獲得良好的乳化效果。又如,分散染料高溫高壓染色用非離子型表面活性劑作勻染劑時,由于染色溫度較高,已超過非離子型表面活性劑的濁點(diǎn),此時,親油性的染料在不溶于水的表面活性劑液滴中集聚,被吸附到織物纖維上,形成斑點(diǎn),如果加入合理選擇的陰離子型表面活性劑后,可使非離子型表面活性劑的濁點(diǎn)提高到100℃以上。
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