1引言
納米材料是指三維空間尺度至少有一維處于納米量級(1-100nm)的材料,它是由尺寸介于原子、分子和宏觀體系之間的納米粒子所組成的新一代材料。由于其組成單元的尺度小,界面占用相當(dāng)大的成分。因此,納米材料具有多種特點,這就導(dǎo)致由納米微粒構(gòu)成的體系出現(xiàn)了不同于通常的大塊宏觀材料體系的許多特殊性質(zhì)。納米體系使人們認(rèn)識自然又進(jìn)入一個新的層次,它是聯(lián)系原子、分子和宏觀體系的中間環(huán)節(jié),是人們過去從未探索過的新領(lǐng)域,實際上由納米粒子組成的材料向宏觀體系演變過程中,在結(jié)構(gòu)上有序度的變化,在狀態(tài)上的非平衡性質(zhì),使體系的性質(zhì)產(chǎn)生很大的差別。[1]
為此,在第一代產(chǎn)品的基礎(chǔ)上,瑞典德高公司隆重推出第二代德科納米產(chǎn)品,無需添加交聯(lián)劑以及其它輔助助劑,不含歐盟2006/122/EC指令和Oeko-Tex 100所限止的PFOA和PFOS。德科納米(TEXCOTE)處理后織物獲得納米整理效果,如拒水、拒油、防污、抗菌等。這種“四防”紡織品目前已廣泛地應(yīng)用于服裝面料、餐桌用布、裝飾用布、玩具用布、軍隊用布等多種領(lǐng)域。
2納米整理原理
近30多年來,德國科學(xué)家通過掃描電鏡和原子力顯微鏡對荷葉等2萬種植物的葉面微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察,揭示了荷葉拒水自潔的原理。荷葉效應(yīng)的秘密主要在于它的微觀結(jié)構(gòu)和納米結(jié)構(gòu),而不在于它的化學(xué)成分。[2]在所有的植物中,荷葉的拒水自潔作用強,水在其表面的接觸角達(dá)到160.4°,除了荷葉外,芋頭葉和大頭菜葉的拒水自潔作用也很強,水在其上的接觸角分別達(dá)到160.3°和159.7°。水在各種常見纖維表面上的接觸角如表1所示。[3]
表1 各種纖維與水的接觸角
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纖維 | 測定者所測定的接觸角(°) | |||
立花等 | 根本等 | Hollies等 | Stewart等 | |
棉 | 59 | - | - | 47 |
粘膠 | 38 | - | - | 39 |
羊毛 | 81 | 78 | 85 | - |
錦綸 | 64 | 61 | 83 | 70 |
腈綸 | 53 | 53 | - | 48 |
滌綸 | 67 | 64 | 79 | 75 |
雖然不同的測定者數(shù)據(jù)有差異,但從總體上看,沒有一種纖維使水在其表面的接觸角大于90°,所以常見紡織纖維都不具有拒水能力,更不具有拒油能力。[4] 德科納米(TEXCOTE)技術(shù)是通過化學(xué)手段將尺寸在100納米左右的微粒植入到纖維和面料表層及可及區(qū)面,利用三維網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)將雙疏納米材料固定于纖維可及區(qū)間,由于雙疏納米原料具有拒水拒油拒污的物質(zhì)顆??梢栽诶w維形成一個均勻、間隙極其微小的(100納米尺度)保護(hù)結(jié)構(gòu),這種保護(hù)結(jié)構(gòu)非常類似于自然界荷葉表面的特有結(jié)構(gòu),大幅度地提高了物品表面與外來物質(zhì)接觸時的比表面積,使得常溫常壓下的水滴、塵埃、細(xì)菌、污漬和油滴難以透過間隙進(jìn)入到纖維和面料內(nèi)部,從而使產(chǎn)生了特殊的表面作用效果—納米處理效果。同時,由于在德科納米整理劑中含有納米級別的二氧化鈦,光催化下生成化學(xué)活潑性很強的超氧化物陰離子自由基和氫氧自由基,當(dāng)遇到細(xì)菌時,直接攻擊細(xì)菌的細(xì)胞,致使細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)的有機物降解,以此殺滅細(xì)菌,并使之分解。[5] 德科納米處理后,由于形成保護(hù)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)顆粒極其微小,所以可以幾乎不改變面料原有的特性(如外觀、顏色、手感、舒適度等)。 3實驗部分 3.1實驗材料、藥品、儀器 棉織物、毛織物、尼龍織物、滌綸織物、德科納米(TEXCOTE)整理液、烘箱、軋車、噴淋法測試儀、測試用油、標(biāo)準(zhǔn)洗衣機 3.2工藝流程和工藝條件 浸軋法 浸軋(一浸一軋)---烘干---焙烘 帶液率:72%(化纖50-60%)。烘干溫度和時間:110℃x3 min。焙烘溫度和時間:150-170℃x1-2 min (化纖40-60sec)。整理液pH=4.5-5.5。 3.3性能測試 3.3.1拒水性 拒水性按AATCC 22-2005標(biāo)準(zhǔn),在AATCC噴淋法測試儀上測定,取3次平均值。評定標(biāo)準(zhǔn):100分-0分。 3.3.2拒油性 拒油性按AATCC 118-2002標(biāo)準(zhǔn)測試,取5次平均法,8級好,1級差。 3.3.3耐洗性 耐洗性按AATCC 135-2004家用洗滌方法標(biāo)準(zhǔn)測試,40℃洗滌,12min一次,60-70℃轉(zhuǎn)籠烘干。 3.3.4抗菌性 抗菌性按ATCC 25922(大腸桿菌),ATCC 4352(肺炎克雷伯氏菌),ATCC 25923(金黃色葡萄球菌)標(biāo)準(zhǔn)測試。由香港標(biāo)準(zhǔn)及檢定中心(STC)測定。 3.3.5生態(tài)環(huán)保性 Oeko-Tex 100由瑞士紡織檢定中心(TESTEX)測定。 4結(jié)果與討論 4.1不同纖維的大貨生產(chǎn)樣的拒水、拒油、耐洗性測試情況見表2 表2 大貨樣品測試情況表
織物類型 | 用量 | 初始效果(拒水) | 初始效果(拒油) | 水洗后效果(拒水) | 水洗后效果(拒油) |
100%滌綸 | 20g/L | 100分 | 6級 | 60次后80分 | 60次后2級 |
70/30滌毛面料 | 30g/L | 100分 | 6級 | 30次后70分 | 30次后2級 |
尼龍雨傘布 | 20g/L | 100分 | 6級 | 40次后70分 | 40次后2級 |
全棉梭織斜紋布 | 40g/L | 100分 | 6級 | 30次后75分 | 30次后3級 |
由表2可知,滌、毛、棉、尼龍等面料初始拒水效果為100分,初始拒油效果為6級,并且均具有優(yōu)異的耐水洗性。 4.2抗菌性測試結(jié)果 生產(chǎn)樣由香港標(biāo)準(zhǔn)及檢定中心(STC)測定抗菌效果。[5]結(jié)果如表3 表3抑制細(xì)菌情況表
大腸桿菌(ATCC 25922) | 肺炎克雷伯氏菌 (ATCC 4352) | 金黃色葡萄球菌(ATCC 25923) | |
抑菌率(%) | 97.6% | 99.5% | 96.5% |
由表2可知,經(jīng)德科(TEXCOTE)納米處理的織物對細(xì)菌具有很高的抑制率,可用于內(nèi)衣、醫(yī)用等紡織品,提供對人體的安全保護(hù)。 4.3經(jīng)過德科納米處理后面料Oeko-Tex 100測試結(jié)果,見表5 表4 Oeko-Tex 100檢驗報告
測試項目 | 測試結(jié)果 | Oeko-Tex 100要求(ClassⅡ) | 單位 | 測試方法 |
pH值 | 6.0 | 4.0-7.5 | ISO 3071 | |
甲醛 | n.d. | n.d. | mg/kg | JIS L 1041 |
可萃取重金屬 | Oeko-Tex 200,3.1 | |||
銻(Sb) | <0.01 | <30.0 | mg/kg | |
砷(As) | <0.01 | <0.2 | mg/kg | |
鉛(Pb) | <0.01 | <0.1 | mg/kg | |
鎘(Cd) | <0.01 | <0.1 | mg/kg | |
總鉻(Cr) | <0.01 | <1.0 | mg/kg | |
鈷(Co) | 0.13 | <1.0 | mg/kg | |
銅(Cu) | <0.01 | <25.0 | mg/kg | |
鎳(Ni) | <0.01 | <1.0 | mg/kg | |
汞(Hg) | <0.01 | <0.02 | mg/kg | |
硒(Se) | <0.01 | 無要求 | mg/kg | |
鋅(Zn) | 1.07 | 無要求 | mg/kg | |
錫(Sn) | <0.01 | 無要求 | mg/kg | |
酚類物質(zhì) | Oeko-Tex 200,3 | |||
OPP | 0.01 | <50.0 | mg/kg | |
總TeCP | <0.01 | <0.05 | mg/kg | |
PCP | <0.01 | 0.05 | mg/kg | |
有機錫化合物 | Oeko-Tex 200,7 | |||
TBT | n.d. | <0.5 | mg/kg | |
DBT | n.d. | <1.0 | mg/kg | |
MBT | n.d. | 無要求 | mg/kg | |
TPhT | n.d. | <1.0 | mg/kg | |
PFOA/PFOS | Oeko-Tex 200,8 | |||
PFOA | n.d. | <0.1 | mg/kg | |
PFOS | n.d. | <1.0 | µg/kg |
經(jīng)過德科納米處理后,完全符合Oeko-Tex 100標(biāo)準(zhǔn)Ⅱ級產(chǎn)品的要求,證書編號HKMO 063644。從測試結(jié)果看,有許多項測試指標(biāo)達(dá)到并嚴(yán)于Oeko-Tex 100標(biāo)準(zhǔn)的要求。 4.4急性毒性、皮膚刺激實驗,眼睛刺激試驗結(jié)果,見表5 表5 急性毒性、皮膚刺激試驗,眼睛刺激試驗結(jié)果
項目 | 結(jié)果 | 檢測方法 |
急性毒性LD50 | >2000mg/kg | GB 15193.3-2003 |
急性皮膚刺激性 | 無刺激性 | GB 7919.5.3-1987 |
眼睛刺激性 | 無刺激性 | GB 7919.5.3-1987 |
結(jié)果表明德科納米整理劑無毒、無刺激性。 4.5其它生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù),見表6 表6其它生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
項目 | 結(jié)果 | 檢測方法 |
BOD5 | 17mg/L | DIN/EN 1899-1 |
COD | 551mg/L | ISO/DIS 15705 |
結(jié)果表明德科納米整理劑具有較低的COD和極低的BOD,減輕污水排放壓力,因此對于環(huán)境更為有利。 5結(jié)論 5.1德科納米(TEXCOTE)整理劑處理時,無需添加其它助劑,操作簡單易行。 5.2德科納米(TEXCOTE)整理劑對所有纖維織物(棉、麻、絲、毛纖維及化學(xué)纖維)均能取得很好的拒水拒油以及耐洗效果。 5.3經(jīng)德科納米(TEXCOTE)處理的織物細(xì)菌的抑制率很高,可用于內(nèi)衣、醫(yī)用等紡織品。 5.4德科納米整理劑符合Oeko-Tex 100要求,并且無刺激性和毒性,環(huán)保,污水排放壓力小。 參考文獻(xiàn): [1]夏冬等.瑞典德科(TEXCOTE)納米劑的整理原理及應(yīng)用工藝研究.印染,2006,32(11):26~29. [2] Wilhelm Barthlott.Christoph Neinhuis. 1’effect Lotus: Surfaces Autonettoyantes Selon 1’example de Nature.International Textile Bulletin,2001(1) :8-12.? [3] 杜文琴.荷葉效應(yīng)在拒水自潔織物上的應(yīng)用.印染,2001(9):36~43. [4] 李淑華等.滌綸織物防水透濕與拒水拒油整理的發(fā)展[J].紡織學(xué)報,2002,24(5):118~120. [5]瑞典德科(TEXCOTE)納米有關(guān)資料[C]擴展閱讀:https://www.alltextile.cn/product/product-35-939.html
擴展閱讀:https://www.brandfabric.net/soft-shell-lamination-3-layer-fabric/
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