就目前國內(nèi)禁用偶氮染料檢測情況來瞧，禁用偶氮染料檢測的前處理辦法均采納GB/T1759—2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》中所述的操作進(jìn)行，該辦法前處理采納硅藻土提取柱進(jìn)行萃取，所需時間較長，成本較大。因此，在不影響終測試結(jié)果的前提下，研究一種新的高效精確的前處理辦法很有必要。
1 試驗部分
1.1 儀器與試劑
儀器：GC/MSD（7890A/5975C,安捷倫科技有限公司）；恒溫水浴振蕩器；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；真空泵；離心機(jī)；硅藻土柱；緩氮氣吹掃儀?！ ?br /> 試劑（均為分析純）：氫氧化鈉、檸檬酸、保險粉、乙醚?！ ?br /> 配置檸檬酸鈉緩沖溶液（0.06mol/L，pH="6.0）：取12.526g檸檬酸與6.320g氫氧化鈉，溶于水中，定容至1000mL。
配置連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL水溶液。臨用時取固體連二亞硫酸鈉（含量≥85%）新奇制備。
1.2 試驗辦法
1.2.1 GB/T17592—2006辦法
1）試樣制備與處理：根據(jù)GB18401—2003的規(guī)定取樣，把樣品剪成5mm×5mm的小片，混合均勻，從中稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.01g），置于反應(yīng)器中，加入16mL預(yù)熱到70℃的檸檬酸鈉溶液，將反應(yīng)器密閉，用力振搖，使全部試樣浸于液體中，置于70℃恒溫水浴振蕩器中，并在（70±2）℃條件下保溫30min，使全部布料充分潤濕。打開反應(yīng)器，加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液，并站即密閉振搖，將反應(yīng)器再置于（70±2）℃條件下保溫30min，取出，并在2min內(nèi)冷卻至室溫。
2）萃取與濃縮：用玻璃棒擠壓反應(yīng)器中試樣，將反應(yīng)液所有到入提取柱中，任其汲取15min,用80mL乙醚分四次清洗反應(yīng)器中試樣，每次需混合乙醚與試樣，然后將乙醚液倒入提取柱中，操縱流速，收集乙醚提取液于圓底燒瓶中。
將上述盛有乙醚提取液的圓底燒瓶置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35℃低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮氣流驅(qū)除乙醚溶液，濃縮至近干。
1.2.2 離心辦法
1）試樣制備與處理：同1.2.1的1）。
2）萃取與濃縮：向反應(yīng)器中加入5mL乙醚，用力振搖，然后將反應(yīng)器放入離心機(jī)內(nèi)，以1500r/s的速度離心2min，反應(yīng)器內(nèi)溶液分層，吸取上層乙醚于圓底燒瓶中，重復(fù)上述操作2次。
將上述盛有乙醚萃取液的圓底燒瓶置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35℃低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮氣流驅(qū)除乙醚液，濃縮至近干。
1.3 氣相色譜/質(zhì)譜定性定量分析
根據(jù)GB/T17592.6.3.1—2006規(guī)定的分析辦法分離對硅藻土固相萃取柱法與離心法提取出的禁用可分解芳香胺樣液定性。根據(jù)GB/T17592.6.4.2—2006采納內(nèi)標(biāo)法對禁用可分解芳香胺定量分析。
1.4 加標(biāo)歸收率試驗
為驗證離心法試驗的可行性，設(shè)計加芳香胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液歸收率試驗，結(jié)果如表1。
表1離心辦法歸收率實驗結(jié)果
|
芳香胺名稱 |
標(biāo)樣/（mg/kg） |
歸收后/（mg/kg) |
歸收率/% |
|
|
4-氯鄰甲苯胺 |
23.28 |
23.26 |
99.91 |
|
|
對氯苯胺 |
20.65 |
20.62 |
99.85 |
|
|
2-甲氧基-5甲基苯胺 |
26.58 |
26.56 |
99.92 |
|
|
鄰甲苯胺 |
34.24 |
34.2 |
99.88 |
|
|
2，4-二氨基甲苯 |
31.78 |
26.46 |
83.26 |
|
|
2，4，5-三甲基苯胺 |
19.75 |
16.68 |
84.46 |
|
|
鄰氨基苯甲醚 |
24.35 |
24.3 |
99.79 |
|
|
2，4-二甲基苯胺 |
44.22 |
43.08 |
97.42 |
|
|
2-萘胺 |
18.39 |
15.81 |
85.97 |
|
|
2，4-二氨基苯甲醚 |
19.77 |
16.32 |
82.55 |
|
|
4-氨基聯(lián)苯 |
24.44 |
20.04 |
82.00 |
|
|
聯(lián)苯胺 |
20.17 |
16.26 |
80.61 |
|
|
鄰氨基偶氮甲苯 |
24.21 |
23.05 |
95.21 |
|
|
4，4’-二氨基二苯甲烷 |
26.32 |
16 |
60.79 |
|
|
3，3’-二氯聯(lián)苯胺 |
23.35 |
23.3 |
99.79 |
|
|
3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺 |
28.59 |
13.57 |
47.46 |
|
|
3，3’-二甲基聯(lián)苯胺 |
19.95 |
11.8 |
59.15 |
|
|
3，3’-二甲基-4，4’二氨基二苯甲烷 |
27.59 |
16.55 |
59.99 |
|
|
4，4’-亞甲基-二-（2-氯苯胺） |
22.9 |
22 |
96.07 |
|
|
4，4’-二氨基二苯醚 |
19.7 |
13.6 |
69.04 |
|
|
4，5’-二氨基二苯硫醚 |
25.44 |
13.71 |
53.89 |
|
|
5-硝基-鄰甲苯胺 |
31.96 |
23.74 |
74.28 |
|
|
4-氨基偶氮苯 |
22.51 |
18.99 |
84.36 |
1.5 比對試驗
設(shè)計試驗，對兩種辦法對各種芳香胺物質(zhì)的檢出率進(jìn)行比對，結(jié)果如表2。
表2辦法比對試驗結(jié)果
|
辦法 |
GB/T17592—2006 |
離心法 |
|||
|
編號 |
檢出芳香胺 |
濃度/（mg/Kg） |
匹配度 |
濃度/（mg/Kg） |
匹配度 |
|
1 |
對氯苯胺 |
6.57 |
96% |
8.06 |
96% |
|
2 |
5-硝基鄰甲苯胺 |
24.77 |
94% |
20.72 |
94% |
|
3 |
2，4-二氨基甲苯 |
90.82 |
96% |
88.64 |
96% |
|
4 |
2-甲氧基-5-甲基苯胺 |
333.02 |
78% |
333.52 |
78% |
|
5 |
4-氨基聯(lián)苯 |
5 |
95% |
7.46 |
95% |
|
6 |
聯(lián)苯胺 |
754 |
95% |
681 |
95% |
|
7 |
3，3'二甲基聯(lián)苯胺 |
225 |
98% |
284.5 |
98% |
|
8 |
3，3'二甲氧基聯(lián)苯胺 |
2340 |
98% |
1820 |
98% |
|
9 |
鄰甲苯胺 |
183 |
94% |
181 |
94% |
2 結(jié)果分析
由表1可知，兩種辦法對檢出的芳香胺定性具有良好的一致性，且其濃度差異均在標(biāo)準(zhǔn)要求范圍內(nèi)，結(jié)合離心辦法的優(yōu)點，因此可以用離心辦法來代替標(biāo)準(zhǔn)辦法去做實驗?！ ?/p>
由表2可知，離心法對GB/T18401—2003規(guī)定的23中禁用芳香胺染料的歸收率測試均超過70%，其測試可靠性較高?！ ?/p>
3 結(jié)論
1)在紡織品的禁用偶氮染料測試中，在保證結(jié)果精確的前提下，用離心辦法可以省略通過萃取柱提取的過程，節(jié)省了實驗時間，并節(jié)約了試驗成本，因此采納離心辦法可以較明顯的提高實驗效率?！ ?/p>
2)用離心辦法對實驗員的要求較高，在液液萃取過程中既要將乙醚盡全吸入圓底燒瓶中，又不可將下層的水帶進(jìn)去，以保證結(jié)果的精確。
3)對于一些吸水性能較好的布料，離心后分層不明顯，較簡單將水吸入圓底燒瓶中，因此對吸水性較強(qiáng)樣品不適合采納該辦法，建議根據(jù)實際情況選用本辦法盡成實驗?！ ?/p>
4)對檢出禁用芳香胺染料的樣品，建議采納標(biāo)準(zhǔn)辦法進(jìn)行比對確認(rèn)。
版權(quán)聲明
本文僅代表作者觀點，不代表本站立場。
發(fā)布的有些文章部分內(nèi)容來源于互聯(lián)網(wǎng)。如有侵權(quán)，請聯(lián)系我們，我們會盡快刪除。
